質問

どのへんがすごい技術なのでしょうか。

産総研と田中化学、安価で高性能なリチウムイオン二次電池正極材料を開発
安価で高性能なリチウムイオン二次電池正極材料の開発に成功
－リチウムイオン二次電池用のコバルトやニッケルを含まない正極材料－

◇ポイント
・湿式化学製造法によりリチウム、鉄、チタン、マンガンからなる新たな酸化物正極材料を開発
・希少金属のコバルトやニッケルを含まず、既存正極と同じ電位範囲で良好な電池特性を実現
・鉄やチタンの活用で電気自動車などのリチウムイオン二次電池の省資源化、コスト低減に期待


■概要　
　独立行政法人　産業技術総合研究所【理事長　野間口　有】（以下「産総研」という）ユビキタスエネルギー研究部門【研究部門長　小林　哲彦】イオニクス材料研究グループ　田渕　光春　主任研究員は、先進製造プロセス研究部門【研究部門長　村山　宣光】結晶制御プロセス研究グループ　秋本　順二　研究グループ長および株式会社　田中化学研究所【代表取締役　田中　保】（以下「田中化学」という）技術開発部技術開発５チーム　今泉　純一　チームリーダーと共同で、酸化物中全遷移金属量の３０％に、安価で資源的にも豊富な鉄を用いた、二種のリチウムイオン二次電池用新規酸化物正極材料Ｌｉ１＋ｘ（Ｆｅ０．３Ｍｎ０．７）１－ｘＯ２とＬｉ１＋ｘ（Ｆｅ０．３Ｍｎ０．５Ｔｉ０．２）１－ｘＯ２）を開発した。

　これらの正極材料は、化学組成を最適化し、還元焼成を含む湿式化学製造法を用いて作製した。室温での初回充放電効率（図（左）の下限電圧２．０　Ｖにおける規格化放電容量値）は、既存正極材料並みの約８０％にまで向上させることができた。

　今回の開発品は、約２５０ｍＡｈ／ｇ以上の高い初回充放電容量を確保しており（図（右））、既存正極材料並みの性能でかつ希少金属のコバルトやニッケルを含まないため、電気自動車などのリチウムイオン二次電池の省資源化・コスト低減への貢献が期待される。

　この技術の詳細は平成２３年１０月１７～２０日に東京都江戸川区で開催される第５２回電池討論会で発表する。なお、本研究開発は、独立行政法人　新エネルギー・産業技術総合開発機構（ＮＥＤＯ）の委託研究「次世代自動車用高性能蓄電システム技術開発（Ｌｉ－ＥＡＤプロジェクト）－高容量・低コスト新規酸化物正極材料の研究開発－（平成１９年度～２３年度）」により実施しているものである。

　※参考図は添付の関連資料を参照


■開発の社会的背景
　最近の省エネルギー・省資源に関する意識の高まりから、電気自動車やハイブリッド車が注目され、普及が進んでいる。リチウムイオン二次電池は、電池重量あたりに貯蔵・放出できる電力量（エネルギー密度）が他の二次電池系に比べて特に優れているため、車載用として最も期待されている蓄電池の一つである。また、風力や太陽光発電などの再生可能エネルギーと組み合わせた定置用蓄電システムなど、電池の大型化が必須の応用も検討されている。

　車載用リチウムイオン二次電池には、安全性を確保しつつさらなる高性能化、低コスト化が求められている。コスト低減には、安価な電池構成部材への代替が必要であり、中でもリチウムイオン供給源の役割を担う正極材料は、構成部材の中で最も高価なものの一つであり、しかも電池容量や作動電圧を決定づける重要な構成部材である。従って、安価で高性能な正極材料の開発が強く望まれている。


■研究の経緯
　産総研ではリチウム電池用正極材料として、従来活用が困難とされてきた、最も安価で資源的に豊富な鉄やチタンを含む正極材料の開発を行ってきた。その中で、多くのリチウムを含有するリチウムマンガン酸化物（Ｌｉ２ＭｎＯ３）を基本とするリチウムマンガン系酸化物正極材料を開発してきた（２００４年１０月２１日、２００６年１１月６日産総研プレス発表）。また、田中化学とともに、その放電電圧（３　Ｖ）を、現行の正極材料の放電電圧（４　Ｖ）に近づけるために、鉄およびニッケル置換リチウムマンガン系（ＦＮＭ系）酸化物正極材料（Ｌｉ１＋ｘ（Ｆｅ０．２Ｎｉ０．２Ｍｎ０．６）１－ｘＯ２、平均放電電圧３．５　Ｖ）を開発した（２００９年８月１７日産総研・田中化学共同プレス発表）。

　さらなるコスト低減・高性能化には、構成金属元素の中で最も高価なニッケルを含まない正極材料が望ましく、鉄置換リチウムマンガン酸化物（ＦＭ系）正極材料と鉄およびチタン置換リチウムマンガン酸化物（ＦＭＴ系）正極材料の開発を行ってきた。


■研究の内容
　※添付の関連資料を参照


■今後の予定
　今後は、今回開発品のさらなる充放電特性改善のため、高容量化やサイクル劣化抑制に取り組む。併せてｋｇオーダー製造技術に取り組み、２０１３年頃を目処に電池メーカーなど産業界に提供することを目指す。


■用語の説明
◆リチウムイオン二次電池
　現行の二次電池の中で最も高い作動電圧（３－４　Ｖ）をもち、正極材料にコバルト酸リチウムなどのリチウム含有遷移金属複合酸化物、負極材料として黒鉛系炭素材料、非水系電解液を構成材料とした二次電池。充電時に正極から負極へ、放電時に負極から正極へリチウムイオンが移動することにより電池として作動する。１９９０年代初めに日本で実用化され、電池体積あるいは重量当たりに取り出せる電気量（エネルギー密度）が他の二次電池系に比べ格段に大きく、携帯電話、ノートＰＣなどのモバイル機器の電源として必要不可欠なものとなっている。生産の多くは日本の電池メーカーが行っているが最近は諸外国企業からの追い上げが激しくなっている。

◆正極材料
　電池の＋極側を構成する材料。リチウムイオン二次電池の場合、負極にリチウムイオンを含まない炭素材料を用いるため、正極材料にはコバルト酸リチウム（ＬｉＣｏＯ２）、ニッケル酸リチウム（ＬｉＮｉＯ２）、リチウムマンガンスピネル（ＬｉＭｎ２Ｏ４）などのリチウムイオンを含む遷移金属酸化物が用いられている。現行電池では、ほとんどがコバルト酸リチウムが採用されているが、最近のコバルト原料価格の高騰や電池のコスト低減の要求に応えるため、正極内のコバルト量低減のために、ＬｉＮｉ１／３Ｍｎ１／３Ｃｏ１／３Ｏ２やＬｉＮｉ１／２Ｍｎ１／２Ｏ２が検討されている。正極材料の充放電時のリチウムイオン出し入れの量が電池の容量を、出し入れ時の電圧が電池電圧を決定づけるため、正極材料開発はリチウム二次電池の中で特に重要である。

◆還元焼成
　物質から酸素を奪う（本材料系の場合構成金属元素の価数を低減する）ために行う焼成。

◆湿式化学製造法
　構成金属出発原料として液体を用いる物質の製造方法。

◆初回充放電効率
　初回充放電時の充電容量に対する放電容量の割合。この値が１００％に近いほど正極材料としての特性に優れていることを示す。

◆充放電容量
　二次電池の充電・放電時に消費したり取り出したりできる電流値と時間の積（ｍＡｈあるいはＡｈで表記）。正極材料に関しては、正極材料重量当たりとしてｍＡｈ／ｇとして表す。この値が大きいほど性能が良いことを示す。リチウムイオン二次電池正極材料の場合、正極材料から可逆的に脱離（充電時）・挿入（放電時）できるリチウム量に対応している。

◆共沈－焼成法
　構成金属塩の水溶液を用いて、アルカリ溶液などを用いて沈殿物を作製し、その沈殿物を熟成後、リチウム塩とともに焼成することによって目的物質を得る方法。

◆水熱処理
　２種以上の原料を含む溶液を密閉容器内に入れ、水の沸点（１００　℃）を超える温度で加熱後冷却することにより両者を液相中で溶解・反応析出させて均一な生成物を得る方法。上記の共沈工程で完全に金属イオン分布を均質化できない場合でもこの方法でより均質化できる。

◆プロセスコスト
　原料混合、焼成時の操作に必要な電気代などのコストや人件費など別途製造時に必要なコストのこと。


■関連情報一覧
　http://www.aist.go.jp/db_j/list/relation.php?&co=11596

http://release.nikkei.co.jp/detail.cfm?relID=293945&lindID=4

• 質問者：匿名
• 質問日時：2011-10-13 23:22:20
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